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你所不知道的焚化爐 —— 痛痛病痛痛鎘

提到鎘,老……呃……資歷較深的台灣人,應該都猶記得1982年發生、震驚全台的桃園縣觀音鄉的鎘米污染事件1,以及後續殘害當地居民的痛痛病。許多台灣人可能是在當時才知道,原來鎘是這麼危險的重金屬。不過跟汞一樣,由於鎘在上世紀引發了許多重大的環境公害事件,所以人類對其提高了警戒心,時至今日,經過多年的對鎘禁限制手段,鎘對一般民眾日常生活的威脅已經降到很低了。

鎘在垃圾中可能來源以及焚化爐中殘留機制

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過去,鎘在消費性產品、也就是一般垃圾焚化爐的主要來源中,多數存在於鎳鎘電池、電器零件、塑膠中的安定劑和少數工業顏料。以前大多數的可充電電池和蓄電池皆為鎳鎘電池,但本世紀以來已逐漸被鋰電池或鎳氫電池給大幅取代,目前在充電電池的市場上屬於極少數。歐盟從2006年開始,就限制可攜帶電池和蓄電池中鎘的含量不得超過0.002%2,2023年進一步擴大這項限制的對象產品,包括醫療設備、手提式電動工具和緊急照明3。早期家電中常使用鎘電鍍技術,以防止高濕度環境帶來的腐蝕,例如金屬底盤與固定架,現代已幾乎被不鏽鋼零件、工程塑膠、鍍鋅鋼板或現代粉體塗層完全取代。塑膠(特別是硬質與軟質 PVC 聚氯乙烯)在早期製程中,高度依賴「鎘系安定劑」來防止加工高溫導致的塑膠分解與黃化4,不過全球法規嚴格限制塑膠產品中的鎘含量,例如歐盟 PVC 產業早在 2001 年即透過自願性協議(Vinyl2010)停用鎘安定劑,後續歐盟 RoHS 指令與 REACH 法規將鎘含量嚴格限制在 100 ppm (0.01%) 以下5,以及PVC塑膠的逐步淘汰,包括工業顏料和塑膠著色劑的用途,在塑膠中使用鎘的情況已經大幅減少。結論是,目前鎘在消費性產品中的含量已經極低,存在一般廢棄物中進入焚化爐的機率也是很小了,僅有微量可能來源是部分長壽命含鎘產品,如 2000 年前建造的 PVC 建材、舊型軟質地板、囤積多年的舊家電或舊型鎳鎘工具電池。

若是鎘隨著廢棄物進入焚化爐,因為鎘屬於高揮發性重金屬(熔點 321°C,沸點 767°C),進入焚化爐高溫燃燒區(850°C–1050°C),固態鎘迅速升溫並蒸發為氣態金屬鎘蒸汽(Cd(g))或氣態氧化鎘(CdO(g)6。另外若廢棄物中含有大量的氯源(如 PVC 塑膠或廚餘的鹽分(NaCl)。在高溫下,鎘會極快與氯化氫(HCl)反應生成高揮發性的氯化鎘(CdCl27。隨後當煙道氣離開燃燒室經由廢熱鍋爐及冷卻系統降溫時,氣態的氯化鎘或氧化鎘會凝結,並附著於飛灰顆粒表面,或凝結形成微米級氣膠,大部分鎘會隨著飛灰排出,少數留存於底渣中8

鎘對人體健康的危害

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要說鎘有多毒,果然還是得先提那駭人聽聞的痛痛病。痛痛病最早發現於1950年代的富山縣,該地區自古便採礦業興盛,而約在一次大戰時期改用新的採礦技術,新技術會使用鎘,進而排放含鎘的廢水,長期污染當地的水源與農作物9。從1930年開始,富山縣陸續有人染上怪病,且患者多為更年期婦女,症狀從初期勞動後感到關節疼痛,到末期只要一點點小動作如輕微咳嗽、就會感到如撕裂般劇烈疼痛。患者會不停喊著「好痛!好痛!」,因此名為「痛痛病」,這可怕的病症甚至折磨到有患者無法忍受而自殺10。1955年,有醫生懷疑是廢水中的鎘污染引發痛痛病,而到1968年,才確定了痛痛病的禍根就是鎘11

鎘侵入人體後會沈積在肝臟及腎臟,而引起貧血、肝功能異常及腎小管功能受損。腎小管功能受損後會使蛋白質及鈣由尿中流失,長期就會引發軟骨症、自發性骨折、全身到處疼痛,嚴重者甚至骨骼變形12。更年期的婦女由於容易罹患骨質疏鬆症,使得痛痛病的症狀加劇。痛痛病僅是人體長期暴露鎘的健康風險之一,因鎘侵入人體後最主要的攻擊對象是腎臟,其它長期病症還包括慢性腎衰竭、腎細胞癌和前列腺癌,另外IARC(國際癌症研究機構)將鎘及其化合物列為第一級人體致癌物,長期吸入鎘粉塵導致慢性阻塞性肺病(COPD)、肺氣腫與嗅覺喪失,亦會增加肺癌風險13

若是短期吸入高濃度的鎘(急性暴露),約數小時候會出現胸膜炎性胸痛、呼吸困難、紫紺、發燒、心跳過速和噁心。若是誤食大量鎘,則是引發腹部絞痛、腹瀉、流涎、嚴重噁心和嘔吐14

鎘在環境中的流佈以及對生態的影響

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鎘流失到環境的來源可分成自然和人為,鎘本來就是存在地殼中的微量重金屬,在未受污染地區,土壤中的鎘含量大約是 0.01 — 1 ppm,全球平均背景濃度約是 0.36 ppm,不過在某些特殊地質區域(如黑色頁岩分布區、火山灰覆蓋區或天然礦脈露頭區),有可能含有較高濃度的鎘,足以污染周遭水源和土地。15鎘的人為污染源主要還是工業排放(例如採礦和金屬冶煉),還有農業化學品(尤其是磷基肥料)。在中國東南部等區域,工業生產占人為鎘總排放量的 62.1%,被列為最顯著的人為鎘排放源。16

鎘從排放源釋出進入環境後,主要存於水體沉積物與土壤孔隙水中進行相態轉移。鎘的特性是:鎘在土壤固相上的結合力相對較弱,容易受到環境中其他陽離子的競爭而從吸附位點被置換出來;在含氧且呈酸性的環境中,土壤對鎘的吸附能力顯著下降,使得鎘極易保持溶解狀態,隨雨水或孔隙水進行淋洗(leaching)與擴散。鎘能與水中的陰離子或溶解性有機質(DOM)結合,形成高水溶性的離子團或錯合物,這些物質在水中不易沈澱,從而隨水流大量遷移。總的來說,鎘在環境中的移動性,相較其它重金屬高出許多。15另外鎘也會附於空氣中的微粒,隨著大氣流動傳播到遠處,最後經由乾溼沈降作用進入遠處的水體或土壤。

在土壤中,高濃度的鎘會抑制微生物(如固氮菌、脫氮菌)的呼吸作用與酶活性,減緩有機質分解速率與養分循環。鎘經由植物根部吸收,累積於葉片、穀物(如稻米)與果實中。鎘會誘發大量活性氧物質(ROS)造成氧化壓力,破壞細胞膜結構與葉綠體,抑制光合作用(導致葉片黃化),並阻礙根部細胞伸長與水分養分吸收。在水體中,鎘離子Cd2+ 的半徑與鈣離子 Ca2+ 接近,會競爭魚類鰓部的鈣通道,干擾滲透壓調節與骨骼鈣化;而鎘也有生物累積放大效應,底棲無脊椎動物與水生植物大量累積鎘後,會透過「藻類 → 水生昆蟲 → 魚類/水鳥」放大生態毒性風險。17

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參考資料:

1.  〈大地輓歌〉,公共電視|我們的島,2008.08.18
2.  《DIRECTIVE 2006/66/EC》,THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL,EUROPEAN UNION,2006.09.26
3.  ETAP,〈The end of Cadmium batteries in portable applications〉
4.  Munn S, Aschberger K, Cosgrove O, De Coen W, Pakalin S, Paya Perez A, Schwarz-Schulz B, Vegro S, editors. European Union Risk Assessment Report - Part 1 - Environment - Cadmium Oxide and Cadmium Metal. EUR 22919 EN. Luxembourg (Luxembourg): OPOCE; 2007. JRC38226
5.  《DIRECTIVE 2011/65/EU》,THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL,EUROPEAN UNION,2011.07.01
6.  Gao J, Wang T, Zhao J, Hu X, Dong C. An Experimental Study on the Melting Solidification of Municipal Solid Waste Incineration Fly Ash. Sustainability. 2021; 13(2):535. https://doi.org/10.3390/su13020535
7.  Lu-shi S, Abanades S, Lu JD, Flamant G, Gauthier D. Volatilization of heavy metals during incineration of municipal solid wastes. J Environ Sci (China). 2004;16(4):635-9. PMID: 15495971.
8.  Kuo, YM., Huang, KL. & Lin, C. Metal Behavior during Vitrification of Municipal Solid Waste Incinerator Fly Ash. Aerosol Air Qual. Res. 12, 1379–1385 (2012). https://doi.org/10.4209/aaqr.2011.12.0231
9.  〈痛痛病〉,維基百科
10.  〈痛痛病纏訟半世紀 受害者與企業和解〉,潘維庭,風傳媒,2013.12.17
11.  〈Itai-Itai Disease〉,ScienceDirect
12.  〈桃園觀音大潭村鎘米事件回顧〉,環境部化學署,2013.12.17
13.  〈CADMIUM AND CADMIUM COMPOUNDS〉,IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, No. 100C. IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. Lyon (FR): International Agency for Research on Cancer; 2012.
14.  〈Clinical Assessment – Exposure History and Physical Examination〉,Agency for Toxic Substances and Disease Registry,2023.05.23
15.  Kubier A, Wilkin RT, Pichler T. Cadmium in soils and groundwater: A review. Appl Geochem. 2019 Sep 1;108:1-16. doi: 10.1016/j.apgeochem.2019.104388. PMID: 32280158; PMCID: PMC7147761.
16.  Bouida, L., Rafatullah, M., Kerrouche, A., Qutob, M., Alosaimi, A. M., Alorfi, H. S., & Hussein, M. A. (2022). A Review on Cadmium and Lead Contamination: Sources, Fate, Mechanism, Health Effects and Remediation Methods. Water, 14(21), 3432.
17.  Hocaoglu-Ozyigit, Asli & Erkencioglu, B.Nazli. (2020). Cadmium in plants, humans and the environment.